ОеС14 кипит при 1=+86°С; в остатке в кубе останется Р0С13, который кипит при 1=+107°С. Четыреххлористый германий ОеС14 при обычных условиях (4) жидкость, которую можно подвергнуть гидролизу в водной среде. Последнее свойство германия можно использовать для получения элементарного германия по схеме 3:

ОеС14 + 4Н+ + 401Г<-> Ое(ОН)4 = Н40е04 = 2Н+ + 0е032' + Н20;

Далее в водный раствор слабой германиевой кислоты Ы20е0з следует добавить водный раствор сильной щелочи, например №0Н. При этом образуется германат натрия, т.е. происходит обычная реакция нейтрализации:

Соль германат натрия Na2Ge03 можно получить постепенным выпариванием ее водного раствора. Далее германат натрия можно подвергнуть медленному термическому разложению.

Второй способ получения германия (возможно более надежный) заключается в следующем. Для получения чистого GeC14 применяют либо ректификацию в кварцевых колоннах с насадкой, либо экстракцию примесей из GeC14 концентрированной соляной кислотой НС1, либо последовательно ту и другую операцию. Очищенный GeC14 гидролизуют в трижды дистиллированной воде, получают Ge02, промывают ее спиртом (С2Н50Н) и сушат. Содержание Си, N1, Бе, Мп в полученном соединении Ge02 не должно превышать ~10"6 - 10" 7%; Б1; БЬ; Лб; Р не более ~10-5%. Чистый Ge получают восстановлением из Ge02 водородом при 1=+600-700°С. Ge в виде порошка в зоне повышенной температуры (+1050°С) подвергается рафинированию способом зонной плавки, описанной ниже.

Германат натрия может быть использован как сильный восстановитель. Такова общая картина получения германия по двум изложенным вариантам.

Для получения германия, как дорогого товарного продукта высокой степени чистоты его подвергают зонной плавке. Этот способ очистки разработан в Германии Пфанком в 1952 году и связан с необходимостью получения германия особой чистоты для полупроводниковой техники. Способ основан на различной растворимости примесей в твердой и жидкой фазах - в твердой фазе она значительно меньше. Способ детально описан в прописи М.Х. Карапетьянца и С.И. Дракина (3). Очищаемый образец помещается в длинную узкую лодочку, которая размещается в вакуумной камере или в инертной атмосфере. Эта так называемая лодочка размещается внутри кольцевого электронагревателя и под действием которого плавится короткий участок образца. Нагреватель медленно со скоростью 1 см/ч автоматически передвигается вдоль образца. Вместе с нагревателем смещается расплавленная зона. Поскольку растворимость примесей в жидкой фазе выше, то примеси собираются в расплавленной зоне и вместе с расплавленной зоной смещаются к концу образца. Проход зоны можно повторять несколько раз и добиваться все большей и большей очистки. Конец слитка германия, содержащий наибольшее количество примесей просто обрезают.